1 除鹽水及除鹽技術(shù)
用各種處理工藝及設(shè)備,把水中的懸浮物、膠體、溶解物質(zhì)等除去,所制取的產(chǎn)品水,稱做除鹽水。用戶對水質(zhì)的要求不同,除鹽設(shè)備及工藝不同,相對產(chǎn)水成本將隨之變化。綜合考慮,根據(jù)設(shè)計(jì)要求,各用戶對除鹽水中鹽的容忍度不一樣。水的純度越高,其中殘留物質(zhì)越少。實(shí)際生產(chǎn)中,由于用戶選擇水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)不同,賦予除鹽水不同的稱呼。例如,蒸餾水是指CD(電導(dǎo)率)≤3μS/cm(25℃)的水;一級除鹽水是指CD≤5μS/cm(25℃)、SiO2≤100μg/L的水;二級除鹽水是指CD≤0.2μS/cm(25℃)、SiO2≤20μg/L的水;高純水或超純水是指CD≤0.2μS/cm(25℃)、Cu、Fe、Na質(zhì)量濃度小于3μg/L的水。
水對鹽的容忍度越大,電阻值越小,其導(dǎo)電能力越強(qiáng),水中含鹽的多少直接體現(xiàn)水導(dǎo)電能力的大小。生產(chǎn)實(shí)踐中用電導(dǎo)率體現(xiàn)水的純度。電導(dǎo)率受水溫的影響較明顯,通常水溫上升1℃,電導(dǎo)率增大約2%,行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或工藝設(shè)計(jì)產(chǎn)水水質(zhì)時(shí)要標(biāo)注對應(yīng)水溫下的電導(dǎo)率。25℃時(shí)純水電離的H+和OH-所產(chǎn)生的電導(dǎo)率為0.055μS/cm,這也是除鹽水純度的理論極限。
各行業(yè)對除鹽水的稱呼和水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)還存在一定差異。例如,有的行業(yè)將CD<0.1μS/cm(25℃)、pH值為6.8~7.0及去除其他雜質(zhì)和微生物的水稱為高純水。在某些行業(yè),除鹽水又稱純水、脫鹽水、無鹽水和純化水。我公司鍋爐及工藝用水稱為脫鹽水。
以反滲透膜法應(yīng)用的時(shí)間為界,將其以前研究開發(fā)及應(yīng)用于實(shí)際的除鹽技術(shù)稱為傳統(tǒng)除鹽技術(shù),之后的除鹽技術(shù)稱為新興除鹽技術(shù)。傳統(tǒng)除鹽技術(shù)成熟,應(yīng)用范圍廣,設(shè)計(jì)及工程經(jīng)驗(yàn)豐富,主要方法有冷凍法、離子交換法、電滲析法和蒸餾法等。但是,這些技術(shù)存在工藝操作繁瑣、現(xiàn)場管路復(fù)雜、設(shè)備檢修工作量大和酸堿廢水排放量多等特點(diǎn),正逐步被新興除鹽技術(shù)所取代。新興除鹽技術(shù)設(shè)計(jì)自動(dòng)化控制、現(xiàn)場布置合理、運(yùn)行維護(hù)便捷、對環(huán)境危害小,主要方法有反滲透法和電除鹽法。
2 反滲透(RO)法除鹽
反滲透(RO)法除鹽是一種新型膜分離除鹽技術(shù),20世紀(jì)60年代研究成功并應(yīng)用于生產(chǎn)中。在壓力驅(qū)動(dòng)下溶液通過反滲透膜系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)溶液中的溶劑和溶質(zhì)分離的過程,稱反滲透(RO)法除鹽。
2.1 反滲透原理
在一定溫度下,用一張易透過水而難透過鹽的半透膜將淡水與鹽水隔開,如第65頁圖1所示。由于淡水的化學(xué)位高于溶液中水的化學(xué)位,從熱力學(xué)觀點(diǎn)看,水分子會(huì)自動(dòng)地從化學(xué)位較高的左邊淡水室穿過半透膜向化學(xué)位較低的右邊鹽水室轉(zhuǎn)移,這一過程稱為滲透,如圖1a)所示。隨著左室中的水不斷進(jìn)入右室,右室含鹽濃度下降,加之右室水位升高和左室水位下降,導(dǎo)致右室水的化學(xué)位增加,直到與左室水的化學(xué)位相等,滲透停止,這時(shí)滲透達(dá)到平衡狀態(tài),如圖1b)所示。平衡時(shí)淡水液面和同一水平的鹽水液面所承受的壓力分別為P和P+ρgh,后者和前者之差(ρgh)稱為滲透壓差,用P1表示。這里,P表示大氣壓,ρ表示水的密度,g表示重力加速度,h表示兩室水位差。當(dāng)給溶液上施加大于滲透壓(P1)的壓力(P2),溶液中的水將穿過半透膜進(jìn)到淡水邊,這種由于壓力驅(qū)動(dòng)下使?jié)B透現(xiàn)象逆轉(zhuǎn)的過程稱為反滲透,如圖1c)所示。鑒于反滲透膜選擇性地只透過溶劑(一般是水)的特性,反滲透就是克服滲透壓對溶液施加壓力,實(shí)現(xiàn)溶劑從溶液中透過半透膜(RO膜)而分離出來制得純?nèi)軇ㄋ┑倪^程。
圖1 滲透與反滲透現(xiàn)象
2.2 反滲透除鹽的特點(diǎn)
1)水與鹽分離的推動(dòng)力為壓力。
2)對水源含鹽量要求范圍寬,處理含鹽量大致在300mg/L以上的水源經(jīng)濟(jì)性更好,多應(yīng)用在飲用純凈水、醫(yī)用去離子水、電子級水和小于或等于5.29MPa及以上鍋爐的補(bǔ)給水的制備。
3)除鹽率一般為99%,介于電滲析和離子交換法之間,工業(yè)設(shè)計(jì)在離子交換法等深度除鹽之前,作為高含鹽量水源的初步除鹽,無法直接生產(chǎn)出超純水。
4)藥品消耗少,不產(chǎn)生酸堿廢水。
5)一般須持續(xù)排放一定量濃水。對于苦咸水和含鹽量不高的天然水,水的回收率一般為75%~85%。相對海水而言,水的回收率一般為30%~50%。
3 離子交換法除鹽
作為目前應(yīng)用較廣的傳統(tǒng)除鹽技術(shù)之一的離子交換法除鹽,起源于20世紀(jì)40年代。該技術(shù)的核心是利用了2類離子交換樹脂(簡稱樹脂),一類是陽離子交換樹脂(簡稱陽樹脂),另一類是陰離子交換樹脂(簡稱陰樹脂)。工業(yè)上以合成樹脂應(yīng)用廣泛,其為高分子粒狀材料,樹脂內(nèi)含有大量能與水中離子起交換反應(yīng)的物質(zhì)(稱之為可交換離子),陽樹脂中可交換離子是H+,陰樹脂中可交換離子為OH-。所以,鹽水依次通過陽樹脂層和陰樹脂層后,鹽水中的陽離子和陰離子依次交換成H+和OH-,H+與OH-進(jìn)一步結(jié)合成純水。受離子交換反應(yīng)平衡的制約,鹽水通過上述處理后,仍殘留少量鹽分。鹽水通過樹脂層,不斷地消耗掉樹脂中的H+和OH-,樹脂終失去交換能力。通過再生可以恢復(fù)樹脂的交換能力,工業(yè)上用一定濃度的HCl或H2SO4水溶液與陽樹脂接觸,用一定濃度的NaOH水溶液與陰樹脂接觸,以恢復(fù)樹脂的活性(交換能力)。樹脂的可再生特性決定了它可以重復(fù)使用。
3.1 離子交換法除鹽的特點(diǎn)
1)利用化學(xué)能來實(shí)現(xiàn)水與鹽分離,即依賴于離子交換反應(yīng)。
2)通常用來處理含鹽質(zhì)量濃度低于500mg/L的原水;含鹽量更高的水,用反滲透法除去95%以上鹽類后,再用離子交換法深度除鹽。
3)是目前除鹽較*的水處理技術(shù),除鹽率可達(dá)99.99%。因此,常作為生產(chǎn)純水、超純水、電子級水的終端除鹽技術(shù)。
4)由于再生頻繁,產(chǎn)生較多的酸堿廢水。
5)水回收率大約為90%。
6)同電滲析技術(shù)結(jié)合產(chǎn)生了EDI技術(shù)。
4 反滲透加混床除鹽與全離子交換法除鹽技術(shù)比較
通過對部分脫鹽水裝置的分析,一般情況下,初步除鹽都采用新興的反滲透除鹽技術(shù),深度除鹽選擇離子交換除鹽技術(shù)。表1列出了部分裝置采用的脫鹽水工藝。
表1 部分單位脫鹽水工藝選擇情況
4.1 2種除鹽工藝總體比較
規(guī)模相同的脫鹽水裝置,反滲透加混床除鹽較全離子交換法除鹽再生耗酸堿少、主要裝置占地面積少150m2、噸水成本減少0.55元、出水水質(zhì)穩(wěn)定(詳見表2)。
表2?。卜N除鹽工藝總體比較
4.2 部分運(yùn)行脫鹽水裝置比較
對2套脫鹽水裝置比較,反滲透加混床除鹽較全離子交換法除鹽占地面積少、噸水耗酸少1.061kg、噸水耗堿少0.404kg、噸水成本少1元(詳見表3)。
表3 運(yùn)行脫鹽水裝置比較
4.3 工藝優(yōu)缺點(diǎn)
通過對2種除鹽工藝比較可看出,反滲透加混床除鹽工藝操作簡單、運(yùn)行成本相對較低、現(xiàn)場設(shè)備布置緊湊、占地面積小、環(huán)保性好(詳見表4)。
表4 2種除鹽工藝優(yōu)缺點(diǎn)
5 結(jié)束語
通過比較可以看出,反滲透加離子交換器(混床)較全離子交換法工藝生產(chǎn)除鹽水占地面積小、耗酸堿量少、再生廢水排量少、投資少,所以,反滲透法加離子交換器(混床)較全離子交換法生產(chǎn)除鹽水工藝技術(shù)可靠、經(jīng)濟(jì)可行。
但是,反滲透除鹽裝置仍然存在如下問題:反滲透除鹽裝置水利用率低,一級反滲透水利用率75%,加濃水反滲透除鹽裝置水利用率能達(dá)到80%,污水生產(chǎn)脫鹽水反滲透裝置水利用率能達(dá)到70%。反滲透脫鹽工藝必有20%~30%的濃鹽水要排掉,國家目前對于濃鹽水排放指標(biāo)暫時(shí)沒有明確規(guī)定,濃鹽水排放必須滿足環(huán)評排放標(biāo)準(zhǔn),隨著河流含鹽量的增加,濃鹽水的污染問題已引起國家相關(guān)部門高度重視。
為了減少排污,必須考慮濃鹽水的綜合利用。目前,濃鹽水的再利用有:1)鍋爐沖渣、造氣沖灰;2)濃鹽水采取蒸餾、結(jié)晶等工藝,后制鹽。但此工藝投資高,特別是結(jié)晶出的鹽分離提純困難大,利用率低。
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